Rodáčka z Prahy začala svoju divadelnú kariéru v Divadle Josefa Kajetána Tyla v Plzni. Neskôr sa vrátila do svojho rodiska, kde stvárnila výrazné úlohy v Národnom i Vinohradskom divadle v Prahe. Hlaváčová excelovala nielen na divadelných doskách, ale aj vo filme a televízii. Za svoje herecké umenie získala mnoho ocenení.
Diváci si ju obľúbili vo filmovom debute, komédii z roku 1959 Kam čert nemôže, kde sa predstavila v hlavnej úlohe turistickej sprievodkyne Mefistofely, ale aj vo filme Lev s bielou hrivou (1986) ako manželku Leoša Janáčka (hral ho jej manžel Luděk Munzar – pozn. red.) Zdeňku Schulzovú. Nezabudnuteľná bola aj ako zdravotná sestra Tonička v cykle komédií o básnikoch, a tiež ako Jarča Krbcová (filmová dcéra Jiřího Sováka – pozn. red.) v seriáli Chalupári, aj ako kráľovná v rozprávke Tretí princ. Poslednýkrát sa postavila pred kamery v roku 2011 pri nakrúcaní psychologickej drámy Viditeľný svet. Umelkyňa sa venovala pedagogickej práci na pražskej DAMU, aj dabingu. Za najlepší ženský výkon v dabingu vo filme Séraphine získala Cenu Františka Filipovského.
